聯(lián)系人:魏經(jīng)理
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聚氯化鋁(PAC)與傳統(tǒng)無機(jī)混凝劑的根本區(qū)別在于傳統(tǒng)無機(jī)混凝劑為低分子結(jié)晶鹽,而聚氯化鋁的結(jié)構(gòu)由形態(tài)多變的多元羥基絡(luò)合物及聚合物組成,為無定形的無機(jī)高分子,因而聚氯化鋁表現(xiàn)出許多不同于傳統(tǒng)混凝劑的特異混凝功能。引起聚氯化鋁形態(tài)多變的基本成分是OH離子,衡量聚氯化鋁中OH離子的指標(biāo)叫鹽基度(Basicity,縮寫為B),通常將鹽基度定義為聚氯化鋁分子中OH與Al的當(dāng)量百分比[1、2]:B=[OH]/[Al]×100(%)。聚氯化鋁可理解為介于正鹽AlCl3和堿Al(OH)3之間的水解產(chǎn)物。一般,聚氯化鋁鹽基度在16.7%~83.3%范圍,日本標(biāo)準(zhǔn)的鹽基度為45%~65%。
除OH、Al當(dāng)量比鹽基度外,尚有OH、Al摩爾比鹽基度,但應(yīng)用不普遍。湯鴻霄首次在國內(nèi)外提出了以形成函數(shù)F代替鹽基度B作為基本特征參數(shù)[3],定名為水解度B*,并認(rèn)為水解度B*這一概念可以精確表達(dá)聚氯化鋁結(jié)構(gòu)組成,并能反映整個(gè)水解動(dòng)態(tài)過程。
根據(jù)作者的工作實(shí)踐,OH、Al當(dāng)量比鹽基度的概念在生產(chǎn)投料和生產(chǎn)應(yīng)用中均有較好的指導(dǎo)作用,分析和計(jì)算較簡捷,具有較好的實(shí)用價(jià)值。中國聚氯化鋁生產(chǎn)所采用的原料和工藝不同于世界上其他國家,因而作為主要質(zhì)量指標(biāo)的鹽基度與國外有著較大的差異。
1973年國家建委為聚氯化鋁(堿式氯化鋁)暫定質(zhì)量指標(biāo)[4],將鹽基度確定為50%~80%,首次拓寬了日本標(biāo)準(zhǔn)值(45%~65%)的范圍;1981年由作者起草的四川省標(biāo)準(zhǔn)(川Q 246—81)將鹽基度確定為45%~85%[4];國標(biāo)GB 15892—1995在此基礎(chǔ)上將鹽基度確定為50%~85%。國內(nèi)、外聚氯化鋁產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)鹽基度指標(biāo)見表1。
國家 | 標(biāo)準(zhǔn) | 氧化鋁(%) | 鹽基度(%) |
中國 | GB15892—1995 | 9~12 | 50~90 |
日本 | JIS K1475—1996 | 10~11 | 45~65 |
美國 | AWWAB408—93 | 5~25 | 10~83 |
法國 | 羅納·布朗克公司 | 8.3±1 | 45~60 |
德國 | DIN19634 | 28.3 | ≥35 |
中國 | 作者推薦 | 10~15 | 45~95 |
注:表中所列除德國為固體產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)外,其余皆為液體產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。 |
20世紀(jì)80年代后期,中國獨(dú)創(chuàng)的鋁酸鈣原料和相應(yīng)的調(diào)整法生產(chǎn)工藝,使聚氯化鋁工藝有較大簡化,生產(chǎn)投資和成本有較大降低,產(chǎn)品鹽基度達(dá)到90%以上,高于文獻(xiàn)介紹的國外同期水平(最高83%),將聚氯化鋁生產(chǎn)實(shí)踐和基礎(chǔ)理論提高到一個(gè)新的高度。因此,如何提高聚氯化鋁的鹽基度,是目前國內(nèi)外科技工作者的一個(gè)科研方向。
1 試驗(yàn)部分
1.1 試驗(yàn)用聚氯化鋁
液體聚氯化鋁,按鹽基度計(jì)算,在工業(yè)搪瓷反應(yīng)釜內(nèi)用酸溶鋁酸鈣調(diào)整工藝制得系列產(chǎn)品;固體聚氯化鋁取自江蘇宜興、太倉和河南三門峽等生產(chǎn)廠和國外產(chǎn)品。
1.2 試驗(yàn)儀器
混凝試驗(yàn),采用深圳中潤公司ZR4—6智能全自動(dòng)混凝試驗(yàn)攪拌機(jī);濁度測定,采用美國HACH公司2100P型濁度儀;pH測定,采用美國ORILON公司520型pH計(jì)。
1.3 試驗(yàn)條件
混合G值為500~1 000s-1,時(shí)間為40 s;絮凝G值為10~100s-1,時(shí)間為10 min,GT值為(2~3)×104,沉淀時(shí)間為10 min。
2 結(jié)果與討論
2.1 不同鹽基度液體聚氯化鋁混凝效果
、傧嗤都恿
不同鹽基度液體聚氯化鋁的混凝效果見表2。
原水 | 加藥量以Al2O3計(jì)(mg/L) | 鹽基度(%) | |||||||||||||
水系 | 濁度(NTU) | pH | 堿度(mg/L) | 水溫(℃) | 0 | 45 | 50 | 60 | 65 | 75 | 80 | 85 | 88 | 92 | |
凈化水剩余濁度(NTU) | |||||||||||||||
深圳水庫 | 8.4 | 7.4 | 31.6 | 24 | 1.4 | 3.90 | 3.75 | 3.13 | 2.43 | 2.25 | |||||
深圳沙河 | 98.5 | 7.8 | 150.7 | 23 | 4.0 | 21.7 | 16.4 | 14 | 10.8 | 6.9 | 2.6 | 2.1 | 1.9 | ||
深圳沙河 | 98.5 | 7.8 | 150.7 | 23 | 3.0 | 37.4 | 30.6 | 29 | 25 | 17.6 | 11.0 | 6.8 | 5.8 | 5.9 | |
深圳水庫 | 2.6 | 7.5 | 32.0 | 23 | 1.6 | 2.0 | 1.7 | 1.6 | 1.6 | 1.1 | 0.9 | ||||
岳陽洞庭湖 | 61 | 7.3 | 83.9 | 14 | 2.0 | 4.3 | 3.3 | 2.7 | 2.3 | 2.4 | |||||
武漢漢水 | 84.7 | 7.8 | 120 | 11 | 1.2 | 10.1 | 8.33 | 7.90 | 5.02 | 4.12 | 4.1 | ||||
武漢長江 | 417 | 8.0 | 120 | 11 | 1.4 | 9.44 | 7.13 | 5.88 | 3.95 | 2.80 | 2.1 | ||||
武漢長江 | 417 | 8.0 | 120 | 11 | 1.8 | 5.35 | 4.75 | 3.71 | 1.91 | 1.65 | 1.6 | ||||
上海長江 | 33 | 7.8 | 100 | 11 | 2.0 | 13.5 | 7.0 | 6.8 | 6.5 | 5.6 | 3.4 | 3.3 | 3.4 | ||
上海黃浦江 | 66.5 | 7.7 | 95.0 | 11 | 2.0 | 6.0 | 2.8 | ||||||||
蘇州大運(yùn)河 | 25.1 | 7.4 | 8 | 2.5 | 4.1 | 2.8 | |||||||||
曼谷湄南河 | 13.1 | 6.8 | 28 | 2.5 | 4.22 | 3.88 | 3.2 | 2.16 | 2.2 | ||||||
深圳鐵崗 | 10.5 | 6.8 | 37.4 | 15 | 2.5 | 5.69 | 3.43 | 3.02 | |||||||
新鄉(xiāng)黃河 | 6.6 | 7.8 | 195.2 | 10 | 3.0 | 5.02 | 5.0 | 4.72 | 2.69 | 1.19 | 0.9 |
表2表明,對所有試驗(yàn)原水,在相同加藥量(以Al2O3計(jì))下,凈化水剩余濁度隨鹽基度增大而降低。
圖1為鹽基度與凈化水剩余濁度關(guān)系曲線。
從圖1中可見,凈化水剩余濁度隨鹽基度增大而降低,在鹽基度為0~80%區(qū)間,降幅較大;在80%~92%區(qū)間,降幅趨緩,鹽基度為88%與92%時(shí)的剩余濁度基本接近。
、诓煌都恿
不同鹽基度液體聚氯化鋁、不同投加量的混凝效果比較見表3。
由表3可見,不同鹽基度的液體聚氯化鋁,在不同投加量下的剩余濁度變化規(guī)律與相同投加量下基本一致。
鹽基度(%) | 加藥量以Al2O3計(jì)(mg/L) | 5 NTU剩余濁度時(shí) | |||||
1.5 | 2 | 2.5 | 3 | 3.5 | 加藥量(mg/L) | 加量比(%) | |
凈化水剩余濁度(NTU) | |||||||
45 | 21.9 | 11.5 | 6.8 | 4.0 | 3.32 | 106.0 | |
65 | 19.7 | 11.3 | 5.7 | 3.0 | 3.13 | 100.0 | |
85 | 4.5 | 2.3 | 1.5 | 1.4 | 1.89 | 60.4 | |
88 | 17.3 | 4.4 | 2.1 | 1.4 | 1.0 | 1.87 | 59.7 |
92 | 13.5 | 4.2 | 2.0 | 1.3 | 1.82 | 58.1 | |
注:原水為深圳沙河水,濁度為37.4 NTU,水溫為15 ℃,堿度為148 mg/L,pH值為7.8。 |
用不同鹽基度聚氯化鋁,將原水剩余濁度均處理到5 NTU時(shí)的加藥量,稱為等效加藥量。表3表明,以鹽基度65%的等效加藥量為100%作參比,B=45%的加量比為106%,B=92%的加量比為58.1%,即B=92%加藥量比B=45%降低47.9%。
2.2 不同鹽基度固體聚氯化鋁混凝效果
不同鹽基度固體聚氯化鋁混凝效果比較試驗(yàn)表明,不同鹽基度固體聚氯化鋁在B為64%~90.6%區(qū)間、加藥量為3.5 mg/L時(shí),凈化水剩余濁度隨鹽基度升高而降低;但加藥量<3 mg/L時(shí)則略有上升趨勢。鹽基度為94.1%與90.6%相比較,前者的剩余濁度全面上升,但仍與鹽基度為77.6%的相近。
2.3 國內(nèi)外不同產(chǎn)品的成分與混凝效果
試驗(yàn)用的國內(nèi)外不同生產(chǎn)工藝、不同鹽基度的固、液體聚氯化鋁產(chǎn)品成分見表4。
藥劑來源 | 氧化鋁(%) | 鹽基度(%) | 硫酸根 | 外觀 |
日本 | 11.76 | 54.3 | 有 | 無色透明液 |
加拿大 | 28.55 | 45.1 | 有 | 淡黃粉末 |
瑞典 | 28.10 | 73.0 | 無 | 淡黃粉末 |
中國鞏義 | 29 | 83.1 | 有 | 紅褐色粉末 |
中國太倉 | 28 | 0.6 | 無 | 黃色片狀 |
混凝效果比較見表5。
藥劑 | 鹽基度(%) | 加藥量以Al2O3計(jì)(mg/L) | ||||||
1.0 | 1.5 | 2.0 | 2.5 | 3.0 | 3.5 | 4.0 | ||
凈化水剩余濁度(NTU) | ||||||||
中國鞏義(固體) | 83.1 | 2.64 | 2.55 | 2.46 | 2.20 | 1.94 | ||
日本(液體) | 54.3 | 6.22 | 5.19 | 4.58 | 4.20 | 4.17 | ||
加拿大(固) | 45.1 | 5.72 | 4.57 | 3.42 | 3.25 | 3.08 | ||
注:原水為曼谷湄南河,濁度為13.1 NTU,水溫為28 ℃,pH為6.8。 |
無論是固體還是液體聚氯化鋁,在同等加藥量情況下,中國產(chǎn)品的混凝效果優(yōu)于國外產(chǎn)品。
一般而言,按同一生產(chǎn)工藝,聚氯化鋁產(chǎn)品鹽基度越高,原材料單耗和成本越低;在水處理中的同等投加量情況下,消耗水中堿度也越少。采用適當(dāng)?shù)墓に嚰夹g(shù),液體聚氯化鋁的穩(wěn)定期可以達(dá)到1年以上,不低于傳統(tǒng)工藝產(chǎn)品。液體產(chǎn)品在不同干燥過程中,鹽基度提高2%~4%左右。
當(dāng)鹽基度提高到85%以上時(shí),要求有精確的投料計(jì)算和工藝控制,固液分離難度也加大,因而要采用先進(jìn)的技術(shù)。
3 結(jié)論
、冫}基度是聚氯化鋁產(chǎn)品的最重要質(zhì)量指標(biāo)之一,也是最重要的生產(chǎn)控制參數(shù)。
、贠H、Al當(dāng)量比鹽基度與混凝效果和生產(chǎn)控制條件有較好的相關(guān)性,因此,鹽基度概念仍然具有實(shí)用價(jià)值。
、垡后w聚氯化鋁的鹽基度指標(biāo),考慮到生產(chǎn)控制可行性、生產(chǎn)成本和混凝效果,建議標(biāo)準(zhǔn)取值為45%~90%。
④固體聚氯化鋁的鹽基度指標(biāo),在液體的鹽基度取值基礎(chǔ)上,考慮干燥時(shí)鹽基度的升高,建議標(biāo)準(zhǔn)取值為45%~95%。
、萏岣呔勐然X產(chǎn)品的鹽基度,可大幅提高生產(chǎn)和使用的經(jīng)濟(jì)效益。鹽基度從65%提高到92%,生產(chǎn)原料成本可降低20%,使用成本可降低40%。
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。1]伴繁雄,等.PACの開發(fā)[J].水道協(xié)會雜志,1993,62(7):2-15.
。2]JWWA—K—114—1969,水道用ポリ鹽化ルミニゲム規(guī)格[S].
[3]湯鴻霄.無機(jī)高分子絮凝劑的基礎(chǔ)研究[J].環(huán)境化學(xué),1990,9(3):1-12.
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